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類金剛石薄膜通常又被人們稱為DLC薄膜,是英文詞匯Diamond Like Carbon的簡稱,它是一類性質(zhì)近似于金剛石,具有高硬度.高電阻率.良好光學(xué)性能等,同時(shí)又具有自身獨(dú)特摩擦學(xué)特性的非晶碳薄膜。碳元素因碳原子和碳原子之間的不同結(jié)合方式,從而使其最終產(chǎn)生不同的物質(zhì):金剛石(diamond)—碳碳以 sp3鍵的形式結(jié)合;石墨(graphite)—碳碳以sp2鍵的形式結(jié)合;而如同緒論里所述類金剛石(DLC)—碳碳則是以sp3和 sp2鍵的形式結(jié)合,生成的無定形碳的一種亞穩(wěn)定形態(tài),它沒有嚴(yán)格的定義,可以包括很寬性質(zhì)范圍的非晶碳,因此兼具了金剛石和石墨的優(yōu)良特性;所以由類金剛石而來的DLC膜同樣是一種亞穩(wěn)態(tài)長程無序的非晶材料,碳原子間的鍵合方式是共價(jià)鍵,主要包含sp2和sp3兩種雜化鍵,而在含氫的DLC膜中還存在一定數(shù)量的C-H鍵。
由兩個(gè)相同或不相同的原子軌道沿軌道對稱軸方向相互重疊而形成的共價(jià)鍵,叫做σ鍵。σ鍵是原子軌道沿軸方向重疊而形成的,具有較大的重疊程度,因此σ鍵比較穩(wěn)定。σ鍵是能圍繞對稱軸旋轉(zhuǎn),而不影響鍵的強(qiáng)度以及鍵跟鍵之間的角度(鍵角)。根據(jù)分子軌道理論,兩個(gè)原子軌道充分接近后,能通過原子軌道的線性組合,形成兩個(gè)分子軌道。其中,能量低于原來原子軌道的分子軌道叫成鍵軌道,能量高于原來原子軌道的分子軌道叫反鍵軌道。以核間軸為對稱軸的成鍵軌道叫σ軌道,相應(yīng)的鍵叫σ鍵。以核間軸為對稱軸的反鍵軌道叫σ*軌道,相應(yīng)的鍵叫σ*鍵。分子在基態(tài)時(shí),構(gòu)成化學(xué)鍵的電子通常處在成鍵軌道中,而讓反鍵軌道空著。
σ鍵是共價(jià)鍵的一種。它具有如下特點(diǎn):
第一點(diǎn),σ鍵有方向性,兩個(gè)成鍵原子必須沿著對稱軸方向接近,才能達(dá)到最大重疊;
第二點(diǎn),成鍵電子云沿鍵軸對稱分布,兩端的原子可以沿軸自由旋轉(zhuǎn)而不改變電子云密度的分布;
第三點(diǎn),σ鍵是頭碰頭的重疊,與其它鍵相比,重疊程度大,鍵能大,因此,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。共價(jià)單鍵是σ鍵,共價(jià)雙鍵有一個(gè)σ鍵,π鍵,共價(jià)三鍵由一個(gè)σ鍵,兩個(gè)π鍵組成。